【有机】日本思化学研究所侯召民团队：钪催化烷基醛亚胺β-C(sp3)−H键活化与...

环烃基衍生物是一类非常最重要的有机有机化合物。其之前，多取而代之的环戊衍生物有机化合物较广实际上于药物分子和具认知活性的分子之前。因此发展高效、高立体抑制的紧密结合多取而代之的环戊衍生物的小分子原理具最重要意义。烃基亚衍生物是小分子烃基乙酰有机化合物直观易得的基础分析化学原料。理论上来说，通过β-C(sp3)−H分析化学键抑制再生，进而构建烃基醛亚衍生物与烷基的[3+2]加成产物是小分子多取而代之环戊衍生物最为有效的途径之一。然而，目前仍没有合适的合成体系能构建这样的转化。

全因，日本人理分析化学研究课题机构（RIKEN）的侯召民（Zhaomin Hou）名誉教授研究课题工作团队运用半夹心M-镓有机化合物为合成剂，通过对烃基醛亚衍生物β-C(sp3)−H抑制再生，构建了首例烃基醛亚衍生物与烷基的非相对于抑制的[3+2]加成产物。运用直观易得的烃基醛亚衍生物和烷基作为原料，高效、高环己烷非相对于抑制地小分子了一系列多取而代之环戊衍生物有机化合物。

（页面来源：Angew. Chem. Int. Ed.）

编者在必要条件优化时发现，烃基醛亚衍生物与苯甲酸的加成产物之前转到合成用量的1-金刚烷衍生物对产物的活性和环己烷非相对于抑制都有不小的减少。烃基烷基的加成产物之前转到合成用量的二苄衍生物对产物的生产率也有一定以往的弱化。在最优必要条件下，编者对烃基亚衍生物，芳基烷基以及烃基烷基底物的经营范围透过了详尽的深入研究课题。结果显示，不同支链取而代之的烃基醛亚衍生物和苯甲酸均乏善可陈出高的产物活性，单一抑制优异生产率地得到（trans）环己烷5-芳基环戊衍生物有机化合物。非再生烃基烷基的加成产物可以区域和非相对于抑制得到（trans）环己烷4-烃基环戊衍生物有机化合物。

（页面来源：Angew. Chem. Int. Ed.）

编者通过分离出来产物的关分析化学键之前间体及之前间体参与的控制实验室，对产物之前制剂1-金刚烷衍生物和二苄衍生物的效用和整个合成循环透过了详尽的研究课题。研究课题表明，半夹心烃基镓有机化合物Sc-1与1-金刚烷衍生物或二苄衍生物产物填充的amido-Sc有机化合物B和B'是产物的活性合成物种。对于苯甲酸产物，运用1-金刚烷衍生物与Sc之前心的弱配位效用可以升高合成Sc之前心的空间位阻，进而减少产物的环己烷抑制。

（页面来源：Angew. Chem. Int. Ed.）

在该工作之前，侯召民名誉教授工作团队运用半夹心M-镓有机化合物为合成剂，首次构建了烃基醛亚衍生物与烷基的非相对于抑制的[3+2]加成产物。产物之前转到合成用量的1-金刚烷衍生物或二苄衍生物对产物的活性和环己烷非相对于抑制都有不小的减少。该产物为多取而代之环戊衍生物有机化合物的紧密结合包括了一种高效、高区域和立体抑制的小分子原理。

论文数据：

Regio- and Diastereoselective [3+2] Annulation of Aliphatic Aldimines with Alkenes by Scandium-Catalyzed β-C(sp3)−H Activation

Xuefeng Cong, Qingde Zhuo, Na Hao, Zhenbo Mo, Gu Zhan, Masayoshi Nishiura, Zhaomin Hou

Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202115996

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