铜器催化下利用硫氰酸盐作为氰源制备α-芳基腈的新方法

进年来，有关苯甲醛矿物学的实用的提纯分析方法被大大开发出来，这些分析方法被广泛应用于药物研发里面。特别是可以和有机钠反应会形成碳碳键，是一种极为依赖于的提纯分析方法。 2009年，Carlos Valde ´s和Jose Barluenga开发团队在矿物学类顶刊发文另据了无金属参与苯甲醛与钠高效实现碳碳键的反应会，他们能用碳酸钾作碱，二氧六环作为溶剂，110度下进行反应会，可高效实现一系列的同分异构体酯，此反应会具有极为高的官能团耐受度(Nature Chemistry, 2009, 1, 494–499；DOI: 10.1038/NCHEM.328)。2014年， Daniel M. Allwood和Steven V. Ley开发团队独自另据了饱和的有机化合物酮衍生的苯甲醛与钠反应会提纯一系列实用的代替有机化合物类化合物【 Journal of Organic Chemistry 2014, 79(1), 328-338】。

2020年，Rohan R. Merchant，在前人文书工作的基础之上，另据了钠与苯甲醛反应会提纯sp3-sp3酯产物。（Org. Lett. 2020, 22, 2271−2275）。

2007年， Carlos Valde ´s和Jose Barluenga开发团队另据了钯乙烯的苯甲醛与卤二烯的交叉酯反应会，高效实现一系列的多代替（ Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 5587 –5590）。2010年， Carlos Valde ´s和Jose Barluenga开发团队另据了手性酮通过苯甲醛矿物学提纯手性多代替的反应会（ Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 6856 –6859）。

2017年，华南理工大学江焕峰讲师课题组，另据了一种在钼乙烯下能用硫氰酸盐作为氰源和N-Ts苯甲醛反应会提纯α-硝基腈的技术手段【 J. Org. Chem. 2017, 82, 7621–7627】。这是一种极为好的一种提纯腈的分析方法，操作简便，底物易得，原料低毒，底物耐受度高。此反应会以碘化亚钼作为乙烯剂，DBU当碱，需要加入一个当量的对甲基苯磺酰肼促成反应会进行，在氧气存在下进行反应会。

General Procedure for the Synthesis of α-Aryl Nitriles: A mixture of N-tosylhydrazone (0.5 mmol), KSCN (1.25 mmol), CuI (0.05 mmol), PTSH (0.5 mmol), DBU (1.0 mmol), 4Å MS and 2.0 mL MeCN/NMP (2: 1) was added to a test tube. The mixture was stirred at 80 °C under 1 atm O2 for 7 h. After that, water was added and extracted with ethyl acetate twice. The combined organic phase was dried over Na2SO4 and concentrated. The residue was purified by flash column chromatography on silica gel with petroleum ether/ethyl acetate (PE/EA = 10: 1–20: 1) as the eluent to afford the corresponding α-aryl nitriles.

反应会机理：

此分析方法的显著缺点就是能用硫氰酸盐做为氰源，避免使用剧毒的，反应会安全性好，是一种极为好的提纯α-硝基腈的分析方法